一、F236合成反应研究(论文文献综述)
齐英伟,张平,张明明[1](2021)在《特高压换流站断路器选相合闸装置拒动原因分析及措施》文中认为针对伊克昭特高压直流换流站调试过程中断路器选相合闸装置出现个别未动作的现象,通过监测数据分析,认为参考电压过零点扰动是引起选相合闸装置拒动的主要原因。根据换流站内实际电压质量情况,将选相合闸装置的工作模式由安全(S)模式调整为快速(R)模式,调整后选相合闸装置将不再进行参考电压质量的判断,直接发出合闸命令。经试验验证,该方法可有效解决断路器选相合闸装置的拒合问题。
禹克银[2](2021)在《对亚甲基苯醌与含氮合成子的成环反应研究》文中指出
徐中楠[3](2021)在《锰催化C–H键烯胺化及基于电化学氧化策略构筑C–X(X=N, P)键的反应研究》文中研究指明自20世纪中期以来,随着合成化学的高速发展,给人们带来巨额经济利润的同时,随之产生的环境问题也开始逐渐出现。合成化学不仅面临着创造日益复杂的分子的挑战,而且还面临着原子经济和可持续发展的挑战。可持续化学是一个广泛的框架,其中绿色化学是可持续化学的重要组成部分,它解决了绿色合成的问题,并在一定程度上使得合成化学品更为良性。所以,为了支持绿色化学和可持续化学的理念,化学家们应该开发更环保和更绿色的化学过程,这一趋势很可能在未来的几十年里愈加明显。在这种背景下,过渡金属催化C–H键官能团化策略与有机电合成策略开始崭露头角,这两种变革性的合成策略相比于传统有机化学分别具有不同的优势。其中,过渡金属催化C–H键官能团化策略具有副产物少,反应条件温和,起始原料简单易得,不需要底物的预官能团化从而减少了合成步骤等优点。有机电合成策略则具有无需外加氧化还原剂,无需催化剂,反应能源可再生等优势,也给化学家们提供了一种新工具,可以花更少的钱做更多的事情。基于绿色化学的理念,本文基于过渡金属催化C–H键官能团化以及有机电化学策略,发展了锰催化的C–H烯胺化及基于电化学氧化构筑碳杂键的高效合成方法,主要内容如下:(1)过渡金属锰催化的C–H烯胺化反应构筑具有抗肿瘤活性的吲哚嘌呤类衍生物。本策略采用环境友好的水作为溶剂,且仅需低负载量的锰催化剂即可实现该烯胺化反应。此外,该C–H烯胺化反应具有宽泛的底物范围和良好的产率,以及高化学位点选择性和区域选择性。此策略为合成具有抗肿瘤生物活性的吲哚嘌呤杂环衍生物奠定了基础。(2)基于电化学氧化策略构筑中环内酰胺化合物。我们发展了一种通过C–C键断裂,在无催化剂的直接电化学条件下合成了一系列具有挑战性的中环内酰胺类化合物。与传统的酰胺自由基环化反应不同的是,这种电合成方法通过在一个简单的、无金属和外部氧化剂的温和条件下进行酰胺氮自由基的远程迁移,实现了步骤简易的扩环。该策略反应条件温和、无需分割池,具有广泛的底物适用范围,可以高效合成具有(杂)芳基稠合的8-11元环,产率高,具有良好的官能团耐受性。(3)基于电化学氧化策略实现苄位C?H的唑胺化。传统上通过C–H/N–H交叉偶联来实现唑胺化较为繁琐,特别是在苄基的C–H偶联反应中,通常需要外加化学氧化剂,并且较难控制位置和化学选择性。我们发展了一种在无催化剂、无化学氧化剂的温和反应条件下,苄基C–H键的后期电氧化唑胺化反应。该策略避免了苄基过氧化副产物的生成,并且适用于众多高附加值的官能团取代的底物,此外,在复杂的生物活性分子上也能实现该电化学氧化唑胺化反应。(4)基于电化学氧化策略实现醛腙类化合物的C?P键构筑。我们所发展的醛腙类化合物的电化学膦酰化反应是在无外加氧化剂条件下进行的。该策略通过温和、环境友好的电解方式,在一个非分隔的电解槽中进行反应,可以得到范围广泛、官能团耐受性广的官能团化的α-亚胺膦氧化物。
惠家喆[4](2021)在《苯炔参与的钯催化三组分反应合成苯并杂环类化合物的研究》文中进行了进一步梳理苯并杂环化合物由于其良好的生物活性和多样的化学性质,被广泛应用于医药行业、有机合成和材料领域,探索高效合成苯并杂环化合物一直是人们研究的主题。过渡金属催化串联反应是合成苯并杂环类化合物的重要方法。苯炔是一类重要的有机合成中间体,钯催化苯炔参与的偶联反应是合成1,2-双官能团化芳烃衍生物的有效策略。本文研究了钯催化苯炔参与的三组分串联反应合成苯并杂环类邻取代苯乙烯化合物,主要内容如下:第一章:首先举例综述钯催化单组分、双组分和三组分反应合成苯并杂环类化合物的方法;其次举例综述过渡金属催化苯炔参与的三组分反应实现芳烃的1,2-双官能化;最后提出了本课题的设计思路及研究内容。第二章:主要讲述了原料制备,包括含烯基支链取代的芳基碘代物和对乙烯基苯甲酸甲酯的合成和表征。第三章:首先以2-碘-1-(2-甲基烯丙氧基)苯、邻三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯和丙烯酸丁酯为模板底物,对反应条件(配体、温度、物料配比、溶剂等)进行优化,确定芳基碘代物、苯炔前体和亲电烯烃的物料比为1:1.5:2.0,添加5 mol%醋酸钯、10 mol%三邻甲苯基磷和氟化铯(3.5 equiv),溶剂为乙腈/甲苯(v/v=6:1),80℃,反应12h。其次对底物进行了拓展,共合成36个苯并杂环类邻取代苯乙烯化合物。随后对部分产物进行官能团转换,得到了相应的1个水解产物和3个还原产物。该方法通过钯催化含烯基支链取代芳基碘代物、苯炔前体和亲电烯烃三组分进行Heck环化/双碳官能团化,能够将杂环烷基和烯基基团同时引入在芳烃上,具有较好的官能团兼容性,是合成邻位取代苯乙烯衍生物的有效方法。
徐玲[5](2021)在《复合硫化镉量子点的制备以及光催化偶联和成环反应的研究》文中研究表明太阳能作为一种绿色、储量丰富、可持续的能源受到广泛关注。因此利用太阳光作为化学转化的驱动力在化学合成中显示出巨大的前景。发光半导体纳米晶体因其独特且非常优良的光物理性质而备受关注。在各种半导体光催化剂中,具有合适导带位置和窄的带隙的金属硫化物常被用来作对可见光响应的光催化材料。Cd S是各种硫化物中最突出的半导体光催化剂之一。一是对于波长小于516 nm的可见光,Cd S具有良好的吸收性能;二是Cd S具有良好的载流子传输能力,可以使产生的光生电子和空穴及时高效地移动,延长光生载流子的寿命,从而使Cd S具有高光催化活性。硫化镉虽然具有很高的催化活性,但是也存在一些缺点。首先,Cd S纳米颗粒在光催化反应过程中容易聚集,从而导致表面积减少。第二,Cd S会通过光生空穴氧化而发生光腐蚀。为了解决这些问题,对其采用了三种不同的载体对硫化镉进行负载,分别得到了Fe3O4/PDA/Cd S、Mg-Fe LDH/Cd S、Fe S/Cd S三种复合光催化剂,并通过红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、孔径与表面积分析(BET)等对其进行了表征,并探究其催化偶联和成环反应的催化性能。具体内容如下:首先利用采用逐层工艺制备了磁性Cd S量子点Fe3O4/PDA/Cd S。通过研究发现,该催化剂在室温和蓝光的照射下,以空气中的氧气为氧化剂,就可以实现醛和胺的偶联反应。该反应条件温和,催化剂适用范围广,可以利用磁性分离回收利用。其次利用双氢氧化物Mg-Fe LDH对硫化镉进行负载制备了Mg-Fe LDH/Cd S复合光催化剂。通过研究发现,该催化剂可以在光照和室温下高效的催化吲哚和α-氧代羧酸反应合成酰化吲哚类化合物,该反应方法绿色环保,催化剂催化效率高。最后利用离子吸附法制备了复合光催化剂Fe S/Cd S。通过研究发现,该催化剂可以在室温条件下,以适量的K2CO3为碱光催化促进靛红自身缩合或靛红与靛红酸酐缩合生成色胺酮类衍生物。该反应条件温和,反应时间短,催化剂催化效率高,易于回收分离。
陈璞[6](2021)在《邻烯/芳基苯胺的[5+1]环化反应合成喹啉衍生物的研究》文中提出喹啉类化合物作为一类极其重要的含氮杂环,广泛存在于天然产物和精细化学品中,应用于合成化学、材料化学、医药化学、催化反应等众多领域。传统合成喹啉的方法通常以芳胺作为起始原料,尽管方法有效,但产物结构较为局限,且存在反应条件苛刻、选择性差与产率低等问题,发展更多喹啉衍生物的合成方法仍备受关注。近年来,邻取代苯胺与不同的C1合成子进行[5+1]环化反应日益成为喹啉衍生物高效的合成方法之一,但该类转化中高活性的C1合成子类型仍然较为局限。基于此,本课题围绕邻取代苯胺探索更多C1合成子参与的[5+1]环化反应,旨在建立有效的喹啉衍生物合成新方法,主要研究工作如下:(1)建立了钌催化邻烯基苯胺与硫叶立德的[5+1]环化反应。通过对反应催化剂、溶剂及添加剂的筛选,确定了最佳反应条件;在最佳反应条件下对邻烯基苯胺与硫叶立德底物进行了适用性考察,结果表明该反应适用于不同电子效应和位阻效应底物,以优良的产率(高达91%)合成44例2-酰基喹啉化合物;能够通过环加成、去芳构化和C-H功能化转化对产物进行多样化衍生合成;系列机理实验表明,该反应依次经历C-H键活化、卡宾迁移插入、RuⅡ还原消除和氧化芳构化过程。该工作实现了氨基导向的烯基C-H键高选择性活化,建立了硫叶立德作为C1合成子的[5+1]环化反应合成2-酰基喹啉化合物的方法。(2)发展了酸催化邻烯基苯胺与β-二羰基化合物的[5+1]环化反应。通过对反应溶剂、催化剂和温度进行筛选,确定了最佳反应条件;在最佳反应条件下对邻烯基苯胺与β-二羰基化合物的适用性进行了探索,实验结果表明该转化对邻烯基苯胺具有良好的底物兼容性,并适用于β-酮酯与β-二酮类化合物参与的反应,以优良的产率(高达89%)构筑了39例2-取代喹啉化合物;作用不同偶联片段实现了喹啉产物多个定向位点的C-H官能团化;基于反应机理的探究,提出该反应经历亲核加成、杂Prins反应和逆羟醛缩合串联过程。该工作实现了无金属参与β-二羰基化合物通过C-C键断裂作为C1源与邻烯基苯胺的环化反应,高选择性构筑了 2-烷基/氟烷基/芳基喹啉化合物,该转化也适用于苯胺、苯乙炔和β-酮酯三组分[3+2+1]环化。(3)提出了酸促进邻芳基苯胺与重氮化合物的[5+1]环化反应。通过对反应溶剂、环境、温度及重氮底物结构的筛选,确定了最佳反应条件;在最佳反应条件下对邻芳基苯胺的底物适用性进行了研究,当利用苯磺酰基重氮化合物作为底物时,重氮化合物发生C-C键与C-S键的同步断裂,通过[5+1]环化合成了 17种6-氢菲啶化合物;当采用烷氧酰基取代重氮化合物为底物时,发生C-C键选择性断裂,通过[5+1]环化生成15种6-烷氧酰基菲啶化合物;探究实验机理表明,该反应依次经历N-H键插入、芳环亲电取代反应、C-C键断裂和氧化芳构化过程。该工作在无金属催化下,以重氮化合物作为C1合成片段,实现了底物结构控制的多米诺反应,高化学选择性合成6-氢菲啶及6-烷氧酰基菲啶化合物。(4)实现了邻烯基/邻吡咯基苯胺与二恶唑酮的[5+1]羰基化反应。通过对反应溶剂、温度与二恶唑酮结构的筛选,确立最佳反应条件;在最佳反应条件下,对苯胺底物适用性进行了考察,实验结果表明该反应能够同时适用于邻烯基苯胺与邻吡咯基苯胺底物,以优良的产率(高达92%)得到了 22例喹啉酮和16例吡咯并喹喔啉酮化合物;较系统的机理实验表明,该转化先后经历Curtius型重排、异氰酸酯的形成和Prins型反应。该工作实现了无金属催化下,二恶唑酮作为C1源参与的[5+1]环化羰基化反应,该转化为喹啉酮和吡咯并喹喔啉酮的制备方法提供了新思路。
张亚娟[7](2020)在《聚(α,α-二甲基-β-丙内酯)的交叉成核》文中指出本工作通过偏光显微镜(POM)、差式扫描量热法(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)以及X射线衍射(XRD)等分析测试方式研究了 PPVL的交叉成核结晶行为。实验研究表明压膜得到的PPVL晶型为α晶,在此基础上进行结晶实验得出,PPVL在140℃-180℃等温结晶时出现交叉成核现象,并且观察到α晶是双折射较强的稳定相球晶形态(熔融范围为230℃-240℃);γ晶是双折射较弱的不稳定相层状结构(熔融范围为210℃-220℃)。随后对PPVL的交叉成核现象进行原位观察记录,发现样品先生成双折射就弱的γ晶,随后在γ晶的边缘生成α晶的晶核并且长大。且在不同的温度下其交叉成核密度随着时间的延长而增加,而交叉成核速率随着结晶温度的升高而降低。在对PPVL交叉成核动力学研究时发现,当等温结晶完全的交叉成核PPVL放置室温时,我们会观察到在α晶的表面出现了裂纹,而γ晶上并未表现出裂纹。我们对裂纹进行了 SEM表征,且裂纹是沿着α晶的生长方向断裂的。当我们将其以一定的升温速率升高到结晶温度一定时间时发现,该裂纹会消失。对PPVL进行部分熔融结晶实验时发现,当部分熔融温度为215℃时,样品发生自成核现象,由于温度足以让样品中的几乎所有γ晶体发生熔化,但是温度又没有足够高,从而会留下极小的γ晶核,且成核密度增加。当在220℃下进行部分熔融时,该温度足够高可以使γ晶完全熔融,在190℃下等温结晶时,由于聚合物样品中α晶并未发生熔融,使得λ晶能够异相成核。且在220℃下熔融不同时长发现,异相成核形成的γ晶的熔融温度要高于原先均相成核形成的γ晶,当时间过长时,γ晶发生降解。此外,通过在不同结晶温度下观察聚酰亚胺纤维的诱导成核情况发现,当135℃<T<145℃时,纤维诱导γ晶的形成,然后在γ晶的外围形成α横晶,此时二者由于生长速率的差异,使得两种晶型呈现出倾斜的γ-α边界,最终形成三角形状。而T<135℃时,纤维诱导PPVL形成α横晶;145℃<T<155℃时,纤维可以诱导γ晶的形成,但是λ晶不能诱导形成α横晶,而是正常的交叉成核形成α球晶;T>155℃时,纤维不能诱导结晶。
韩孝新[8](2020)在《电催化无过渡金属C-H活化合成N杂环》文中进行了进一步梳理氮杂环由于其特殊的结构,光学性质和生物活性有一定的优异性,在发光材料和药物分子中有很多应用。所以,研究简便、绿色构建杂环分子的合成路线具有重要的意义。目前C-H键活化反应所面临的问题是需要当量的氧化剂,比如金属Cu盐,Ag盐,苯醌,过氧化物H2O2,过硫化物K2S2O8,高价碘等。由于金属昂贵的成本以及有机废弃物污染,导致其很难大规模应用于工业生产。化学反应的本质是电子的转移与得失,理论上电子可直接作为清洁氧化剂取代当量的化学氧化剂,从源头上控制化学废弃物污染。结合C-H键活化和电子作为清洁氧化剂的优势,如果能够开发出电子做氧化剂合成氮杂环的方法,就可以给药物分子提供高效、绿色环保的合成路线,更好地适应工业应用的要求。本论文的主要研究工作:开发了一种简单、环境友好的生成氮中心自由基的电化学方法。以N-苯基氨基吡啶为原料,无需外加过渡金属催化剂和氧化剂,使用六氟磷酸钾作为支持电解质,三水合醋酸钠作为添加物,H2O作为反应溶剂,在未分开的电解池中恒电流电解一步合成苯并咪唑并吡啶杂环化合物。在实验过程中做了大量的筛选工作,对电化学合成过程中可能的影响因素都做了优化,比如电极材料、电流密度、溶剂、温度等。在优化的体系下对底物的普适性进行了考察,总共合成出了32种不同的产物,还在优化的反应条件下进行了克级反应,依然能得到50%的收率。通过自由基捕获实验、循环伏安法和氘带动力学同位素实验,初步探索了反应机理。探索了含有吗啡啉基团的产物荧光性质,展现出潜在的细胞成像性质;研究了一系列产物的细胞毒性实验。
戴威[9](2020)在《醇脱氢酶KpADH热稳定性改造及分子机制研究》文中研究说明酶是一种天然催化剂,具有反应条件温和、选择性高、原子经济性高等绿色化学的典型特征,在手性精细化学品的合成中具有巨大应用潜力。然而,天然酶往往难以适应工业催化中的高温、高渗透压、高剪切力等条件。因此对天然酶进行热稳定性改造是生物催化和酶工程研究的热点。醇脱氢酶KpADH可用于手性双芳基醇的合成,但其热稳定性较差,不利于大规模应用。本文以KpADH为研究对象,通过分子改造提高其热稳定性,并从结构方面解析其热稳定性的分子机理。主要研究内容和结果如下:(1)影响KpADH热稳定性关键位点的选取。首先采用易错PCR构建了KpADH的全序列随机突变文库,从8000个突变体中筛选获得了6株热稳定性提高的突变体(N159D、T248S、K210E、S167A、Q272L和K36E),突变体的T5015值相较于野生酶提升了1.5~1.9°C,且除突变体S167A和K36E外,突变体保持了与野生酶相当的比活力。建立了基于侧链扰动和自由能分析的组合策略(Rapid Enzyme Stabilization via Pertuabation and Energy Analysis,RESPEA),通过分子动力学模拟确定了KpADH的9个结构柔性区域,通过残基作用网络和中心度分析鉴定了柔性区域中的79个易扰动位点,虚拟突变预测上述位点的自由能变化,最终选定24个突变体进行实验验证。结果显示,K36E/I、T132D、N159D、K210D/E、T248A和Q272F/L/M等10个突变体的稳定性有所增强,尤其是T248A和T132D,其T5015值由野生型的42°C提升至45.8°C和44.7°C。(2)KpADH热稳定突变体的组合及进化分析。对上述关键位点进行定点饱和突变以获得各位点的氨基酸突变规律,基于最佳单突变体进行迭代组合,获得最优突变体KpADHTh6(K36I/T132D/N159D/K210E/T248A/Q272L)。KpADHTh6的T5015值为53.1°C,比野生酶高11.1°C,45°C的半衰期为3000 min,是野生型的2700倍。动力学参数分析表明,突变体Kp ADHTh6对底物CPMK的kcat/KM是野生型的1.3倍。进一步,对热稳定性突变酶进行去卷积分析,构建了热稳定性适应路径景观图(fitness pathway landscape),结果显示迭代过程中未出现显着的协同效应,T132D和N159D之间存在拮抗作用。(3)KpADHTh6热稳定性机制的解析及不对称还原反应体系的构建。通过座滴法得到了KpADHTh6-NADP+的复合物蛋白质晶体,通过X-ray衍射获得了突变酶晶体结构。通过模拟分析,发现KpADHTh6稳定性的提升主要由于突变改变了局部氨基酸侧链的扰动、引入新的盐桥、增强了局部疏水堆积作用。突变体T132D和N159D之间的拮抗作用是由于H134的侧链朝向所引起。将Kp ADHTh6与实验室前期构建的KpADHMu-S5组合获得KpADHTh6-S5,在30°C条件下12 h可以完全反应1 M底物CPMK,显着高于野生酶。本论文通过分子改造显着提高了醇脱氢酶KpADH的热稳定性,对醇脱氢酶的分子改造和应用醇脱氢酶合成手性化合物具有重要指导意义。
刘健昌[10](2020)在《镍催化的1,1-二氟乙基化反应研究》文中研究指明把氟原子引入有机化合物后,可以表现出独特的物理性质、化学性质以及生理活性。据研究表明1,1-二氟乙基(-CF2CH3)是甲氧基(-OMe)的电子等排体,但目前已报道的1,1-二氟乙基化反应较少,因此发展新型的1,1-二氟乙基化反应具有十分重要的研究意义。本论文利用1,1-二氟-1-氯乙烷(氟利昂R142b)作为氟烷基化试剂,设计了以下两个反应体系实现1,1-二氟乙基化反应。在镍的催化下,1,1-二氟-1-氯乙烷与芳基硼酸进行Suzuki型交叉偶联实现1,1-二氟乙基化反应。该反应体系可以兼容多种芳基硼酸和氟氯烷烃。我们详细研究了反应机理,捕获到了反应过程中的关键中间体1,1-二氟乙基自由基,提出了可能的反应机理,并验证了4-二甲氨基吡啶的作用,以及对不同的氟氯烷烃在该反应体系中的反应活性做了比较。在镍的催化下,实现了1,1-二氟-1-氯乙烷与卤代芳烃的还原交叉偶联反应,为1,1-二氟乙基芳香化合物的合成提供了一种新的方法。该反应有良好的底物普适性,对杂环化合物以及生物活性分子都可适用。通过详细的实验机理验证,我们发现4-二甲氨基吡啶作为共配体,并通过自由基捕获试剂检测到1,1-二氟乙基自由基中间体。
二、F236合成反应研究(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、F236合成反应研究(论文提纲范文)
(1)特高压换流站断路器选相合闸装置拒动原因分析及措施(论文提纲范文)
0 引言 |
1 选相合闸装置工作原理 |
2 选相合闸装置的现场试验 |
2.1 选相合闸装置输入信号检查 |
2.2 合闸参数分析 |
2.3 参考电压波形畸变对选相合闸装置影响的验证 |
2.3.1 试验一:S/R模式参考电压零点周期被破坏试验 |
2.3.2 试验二:S模式参考电压零点周期未被破坏试验 |
2.3.3 试验三:S/R模式下参考电压零点周期不稳定试验 |
2.4 故障时参考电压分析 |
3 选相合闸装置拒动改进措施 |
4 结语 |
(3)锰催化C–H键烯胺化及基于电化学氧化策略构筑C–X(X=N, P)键的反应研究(论文提纲范文)
英文缩略词表 |
中文摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 过渡金属催化的烯胺化反应 |
1.2.1 过渡金属催化的环加成/N–H烯化/脱氢偶联构筑烯胺化合物 |
1.2.2 过渡金属催化的C–H键烯胺化反应 |
1.3 基于电化学氧化策略构筑C–N键的反应研究 |
1.3.1 电氧化条件下烯烃和炔烃的氢胺化反应 |
1.3.2 电氧化条件下基于氮自由基构筑C–N键的反应 |
1.3.3 电氧化条件下吡啶及其相关含氮杂环作为氮源构筑C–N键 |
1.3.4 电氧化条件下卤化物介导的C–N键形成 |
1.4 基于电化学氧化策略构筑C–P键的反应研究 |
1.4.1 电化学氧化策略下构筑C(sp~3)–P键的反应研究 |
1.4.2 电化学氧化策略下构筑C(sp~2)–P键的反应研究 |
第二章 过渡金属锰催化的C–H键烯胺化反应 |
2.1 引言 |
2.2 结果与讨论 |
2.2.1 反应条件的优化 |
2.2.2 底物拓展 |
2.2.3 产物的衍生化研究 |
2.2.4 机理研究 |
2.2.5 生物活性考察 |
2.3 本章小结 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 实验仪器与材料 |
2.4.2 化合物的合成方法与表征 |
第三章 基于电化学策略构筑C–N键生成中环内酰胺类化合物的反应研究 |
3.1 引言 |
3.2 结果与讨论 |
3.2.1 反应条件的优化 |
3.2.2 底物拓展 |
3.2.3 产物的衍生化研究 |
3.2.4 机理研究 |
3.3 本章小结 |
3.4 实验部分 |
3.4.1 实验仪器与材料 |
3.4.2 化合物的合成方法与表征 |
第四章 基于电化学氧化策略实现苄位C-H唑胺化的反应研究 |
4.1 引言 |
4.2 结果与讨论 |
4.2.1 反应条件的优化 |
4.2.2 底物拓展 |
4.2.3 机理研究 |
4.3 本章小结 |
4.4 实验部分 |
4.4.1 实验仪器与材料 |
4.4.2 化合物的合成方法与表征 |
第五章 醛腙类化合物的电化学氧化构筑C–P键的反应研究 |
5.1 引言 |
5.2 结果与讨论 |
5.2.1 反应条件的优化 |
5.2.2 底物拓展 |
5.2.3 机理研究 |
5.3 本章小结 |
5.4 实验部分 |
5.4.1 实验仪器与材料 |
5.4.2 化合物的合成方法与表征 |
第六章 结论 |
参考文献(正文) |
综述 基于电化学策略构筑杂环化合物的研究进展 |
参考文献(综述) |
附录 |
攻读硕士学位期间取得的研究成果 |
致谢 |
(4)苯炔参与的钯催化三组分反应合成苯并杂环类化合物的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
缩略对照表 |
1. 绪论 |
1.1 钯催化苯并杂环化合物的合成研究进展 |
1.1.1 引言 |
1.1.2 钯催化单组分合成反应苯并杂环化合物 |
1.1.3 钯催化双组分反应合成苯并杂环化合物 |
1.1.4 钯催化三组分反应合成苯并杂环化合物 |
1.2 苯炔参与的过渡金属催化的三组分反应 |
1.2.1 引言 |
1.2.2 烯丙基化合物参与的偶联反应 |
1.2.3 芳基卤代物参与的偶联反应 |
1.2.4 苄基卤代物参与的偶联反应 |
1.2.5 三氟甲基化物参与的偶联反应 |
1.2.6 端炔衍生物参与的偶联反应 |
1.3 选题依据 |
2. 底物的制备 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 仪器和试剂 |
2.2.2 含烯丙基取代的芳基碘代物的制备 |
2.2.3 4-乙烯基苯甲酸甲酯(3i)的合成 |
2.3 化合物数据表征 |
2.4 本章小结 |
3. 苯并杂环类化合物的合成 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验仪器与药品 |
3.2.2 苯并杂环类化合物合成 |
3.2.3 实验的放大性研究 |
3.2.4 部分产物官能团转化 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 反应条件的优化 |
3.3.2 含烯基取代的芳基碘代物的底物拓展 |
3.3.3 苯炔前体的底物拓展 |
3.3.4 亲电烯基化合物的底物拓展 |
3.3.5 官能团转化 |
3.3.6 反应机理 |
3.4 化合物结构的表征 |
3.5 本章小结 |
4. 全文总结 |
致谢 |
参考文献 |
附录 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
(5)复合硫化镉量子点的制备以及光催化偶联和成环反应的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 硫化镉量子点在有机反应中的应用 |
1.2.1 还原反应 |
1.2.2 氧化反应 |
1.2.3 偶联反应 |
1.2.4 其它反应 |
1.3 硫化镉量子点在其它方面的应用 |
1.3.1 光催化析氢 |
1.3.2 CO_2还原 |
1.3.3 太阳能电池 |
1.3.4 降解 |
1.4 工作设想 |
第二章 磁性硫化镉量子点光催化剂的制备以及可见光驱动的醛氧化酰胺化 |
2.1 引言 |
2.1.1 研究背景 |
2.1.2 醛和胺的氧化酰胺化反应 |
2.2 结果与讨论 |
2.2.1 催化剂的制备 |
2.2.2 催化剂的表征 |
2.2.3 反应条件筛选 |
2.2.4 底物的拓展 |
2.2.5 反应机理的探究 |
2.2.6 催化剂的回收 |
2.2.7 反应存在的优势 |
2.3 合成酰胺类衍生物的实验部分 |
2.3.1 仪器与试剂 |
2.3.2 实验步骤 |
2.3.3 产物结构的表征 |
2.4 小结 |
第三章 双氢氧化物负载硫化镉量子点光催化合成酰化吲哚类化合物 |
3.1 引言 |
3.1.1 研究背景 |
3.1.2 吲哚与α-氧代羧酸合成酰化吲哚类衍生物 |
3.2 结果与讨论 |
3.2.1 催化剂的制备 |
3.2.2 催化剂的表征 |
3.2.3 反应条件筛选 |
3.2.4 底物的拓展 |
3.2.5 反应机理的探究 |
3.2.6 催化剂的回收 |
3.2.7 反应存在的优势 |
3.3 合成酰化吲哚类化合物的实验部分 |
3.3.1 仪器与试剂 |
3.3.2 实验步骤 |
3.3.3 产物结构的表征 |
3.4 小结 |
第四章 硫化亚铁负载硫化镉量子点光催化合成色胺酮衍生物 |
4.1 引言 |
4.1.1 研究背景 |
4.1.2 靛红自身缩合或靛红与靛红酸酐合成色胺酮类衍生物 |
4.2 结果与讨论 |
4.2.1 催化剂的制备 |
4.2.2 催化剂的表征 |
4.2.3 反应条件筛选 |
4.2.4 底物的拓展 |
4.2.5 反应机理的探究 |
4.2.6 催化剂的回收 |
4.2.7 反应存在的优势 |
4.3 合成色胺酮类衍生物的实验部分 |
4.3.1 仪器与试剂 |
4.3.2 实验与步骤 |
4.3.3 产物结构的表征 |
4.4 小结 |
第五章 结论 |
5.1 全文总结 |
5.2 存在的不足 |
参考文献 |
附录一 |
附录二 |
致谢 |
攻读学位期间取得的科研成果清单 |
(6)邻烯/芳基苯胺的[5+1]环化反应合成喹啉衍生物的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
缩略对照表 |
1. 邻烯/芳基苯胺参与的[5+1]环化反应综述 |
1.1 引言 |
1.2 邻烯/芳基苯胺和CO/CO_2/CS_2的环化反应 |
1.2.1 邻烯/芳基苯胺和CO的环化反应 |
1.2.2 邻烯/芳基苯胺和CO_2的环化反应 |
1.2.3 邻烯/芳基苯胺和CS_2的环化反应 |
1.3 邻烯/芳基苯胺与含羰基化合物的环化反应 |
1.3.1 邻烯/芳基苯胺与酮的环化反应 |
1.3.2 邻烯/芳基苯胺与醛的环化反应 |
1.3.3 邻烯/芳基苯胺与羧酸的环化反应 |
1.3.4 邻烯/芳基苯胺与酯的环化反应 |
1.4 邻烯/芳基苯胺与不饱和烃的环化反应 |
1.4.1 邻烯/芳基苯胺与烯烃的环化反应 |
1.4.2 邻烯/芳基苯胺与炔烃的环化反应 |
1.5 邻烯/芳基苯胺与异腈的环化反应 |
1.6 邻烯/芳基苯胺与其他偶联片段的环化反应 |
2. 邻烯基苯胺与硫叶立德的[5+1]环化反应研究 |
2.1 课题背景与设计 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 仪器和试剂 |
2.2.2 邻烯基苯胺的合成 |
2.2.3 硫叶立德的合成 |
2.2.4 催化反应的研究 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 反应条件的优化 |
2.3.2 反应底物的拓展 |
2.3.3 1.0 mmol反应的考察 |
2.3.4 衍生转化实验 |
2.3.5 竞争实验的考察 |
2.3.6 反应机理的研究 |
2.4 化合物结构的表征 |
2.5 本章小结 |
3. 邻烯基苯胺与β-二羰基化合物的[5+1]环化反应研究 |
3.1 课题背景与设计 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 仪器与试剂 |
3.2.2 邻烯基苯胺的合成 |
3.2.3 β-酮酯的合成 |
3.2.4 环化反应的研究 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 反应条件的优化 |
3.3.2 底物的拓展 |
3.3.3 3.0 mmol反应的考察 |
3.3.4 衍生转化实验 |
3.3.5 反应机理的研究 |
3.4 化合物结构的表征 |
3.5 本章小结 |
4. 邻芳基苯胺与重氮化合物的[5+1]环化反应研究 |
4.1 课题背景与设计 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 仪器与试剂 |
4.2.2 邻芳基苯胺的合成 |
4.2.3 重氮化合物的合成 |
4.2.4 环化反应的研究 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 反应条件的优化 |
4.3.2 底物的拓展 |
4.3.3 2.0 mmol反应的考察 |
4.3.4 衍生转化实验 |
4.3.5 反应机理的研究 |
4.4 化合物结构的表征 |
4.5 本章小结 |
5. 邻烯/吡咯基苯胺与二嗯唑酮的[5+1]羰基化反应 |
5.1 课题背景与设计 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 仪器和试剂 |
5.2.2 邻取代苯胺的合成 |
5.2.3 二嗯唑酮的合成 |
5.2.4 羰基化反应的研究 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 反应条件的优化 |
5.3.2 底物的拓展 |
5.3.3 2.0 mmol反应的考察 |
5.3.4 衍生转化实验 |
5.3.5 反应机理的研究 |
5.4 化合物结构的表征 |
5.5 本章小结 |
6. 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 创新点 |
6.3 展望 |
参考文献 |
附录 部分化合物的核磁共振谱图 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
(7)聚(α,α-二甲基-β-丙内酯)的交叉成核(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 聚(α,α-二甲基-β-丙内酯)的基本性质研究 |
1.1.1 分子结构和性能 |
1.1.2 聚新戊内酯的结晶性能 |
1.1.3 聚新戊内酯的特殊结晶形式 |
1.2 交叉成核介绍 |
1.2.1 交叉成核现象 |
1.2.2 半结晶聚合物交叉成核实例 |
1.3 纤维诱导聚合物成核 |
1.3.1 横晶概述 |
1.3.2 横晶对聚合物复合材料界面和性能的影响 |
1.3.3 聚酰亚胺纤维诱导iPP结晶的形态研究 |
1.4 本课题的主要内容与创新点 |
第二章 结晶温度对聚新戊内酯交叉成核的影响 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验材料 |
2.2.2 样品制备 |
2.2.3 样品表征 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 260℃压制PPVL薄膜样品的晶体形态和结构 |
2.3.2 PPVL薄膜的熔融再结晶行为 |
2.3.3 聚新戊内酯交叉成核的动力学机制 |
2.3.4 温度对交叉成核裂纹的影响 |
2.4 本章小结 |
第三章 部分熔融对PPVL晶型的影响 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验材料 |
3.2.2 样品制备 |
3.2.3 样品表征 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 γ晶部分熔融后的自成核现象 |
3.3.2 在γ晶最高熔点处部分熔融后结晶情况分析 |
3.4 本章小结 |
第四章 聚酰亚胺纤维诱导PPVL结晶 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验材料 |
4.2.2 样品制备 |
4.2.3 样品表征 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 聚酰亚胺纤维在不同温度下对PPVL诱导成核的生长情况 |
4.3.2 低温下纤维诱导成核与基体均相成核的研究 |
4.4 本章小结 |
第五章 实验结论 |
参考文献 |
致谢 |
作者和导师简介 |
硕士研究生学位论文答辩委员会决议书 |
(8)电催化无过渡金属C-H活化合成N杂环(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 绪论 |
1.1 有机电化学合成的发展史 |
1.2 电化学简介 |
1.3 C-H活化反应研究进展 |
1.4 C-N成键反应的研究 |
1.4.1 非电化学条件C-N成键 |
1.4.2 电化学条件下C-N成键的反应 |
1.5 含氮杂环类化合物的应用 |
1.6 研究内容 |
1.7 本章小节 |
第2章 电催化合成吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物 |
2.1 研究现状 |
2.2 立题依据和方案设计 |
2.3 电化学条件下合成吡啶并[1,2-a]苯并咪唑衍生物 |
2.3.1 底物的合成 |
2.3.2 优化反应条件 |
2.3.3 底物的适应性考察 |
2.3.4 克级反应 |
2.3.5 推测反应机理 |
2.4 实验部分 |
2.4.1 实验仪器和实验试剂 |
2.4.2 吡啶并[1,2-a]苯并咪唑类化合物的合成与表征 |
2.5 本章小节 |
第3章 电化学合成吡啶并[1,2-a]苯并咪唑化合物性质研究 |
3.1 荧光性质和生物活性 |
3.1.1 荧光性质 |
3.1.2 抗菌活性 |
3.1.3 抗肿瘤活性 |
3.1.4 抗疟疾活性 |
3.2 光学性质测试和生物学应用 |
3.2.1 光学性质测试 |
3.2.2 细胞毒性测定 |
3.2.3 细胞培养和荧光成像 |
3.3 抗菌检测 |
3.4 本章小节 |
第4章 结论 |
参考文献 |
附录 |
致谢 |
在学期间主要科研成果 |
(9)醇脱氢酶KpADH热稳定性改造及分子机制研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 手性化合物 |
1.1.1 手性与手性药物 |
1.1.2 手性醇的应用与合成 |
1.2 醇脱氢酶的简介 |
1.2.1 醇脱氢酶 |
1.2.2 短链醇脱氢酶催化机制 |
1.2.3 醇脱氢酶KpADH近年来研究进展 |
1.3 酶热稳定性的研究 |
1.3.1 热稳定性概述 |
1.3.2 影响酶热稳定性的作用力 |
1.3.3 提高酶热稳定性的策略 |
1.4 本论文的研究意义和主要研究内容 |
1.4.1 课题来源 |
1.4.2 本课题的研究意义与研究背景 |
1.4.3 本论文的主要研究内容 |
第二章 材料与方法 |
2.1 实验材料 |
2.1.1 实验试剂及来源 |
2.1.2 主要培养基 |
2.1.3 本实验所用引物与菌株 |
2.1.4 实验器材及来源 |
2.2 分析方法 |
2.2.1 酶活力的测定方法 |
2.2.2 蛋白浓度测定 |
2.2.3 SDS-PAGE电泳分析 |
2.2.4 液相色谱(HPLC)检测法 |
2.3 实验方法 |
2.3.1 随机突变库的构建 |
2.3.2 定点饱和突变库的构建 |
2.3.3 菌落PCR验证 |
2.3.4 高通量筛选方法 |
2.3.5 分子动力学模拟 |
2.3.6 氨基酸相互作用网络分析 |
2.3.7 突变自由能预测 |
2.3.8 迭代突变 |
2.3.9 目的蛋白过表达及冻干细胞制备 |
2.3.10 蛋白纯化 |
2.3.11 稳定性测定 |
2.3.12 动力学参数测定 |
2.3.13 底物谱测定 |
2.3.14 KpADH突变体结晶蛋白的制备与纯化 |
2.3.15 KpADH突变体晶体筛选与优化 |
2.3.16 KpADH突变体晶体数据收集及处理解析 |
2.3.17 利用KpADH_(Th6-S5)制备手性CPMA |
第三章 结果与讨论 |
3.1 随机突变筛选KpADH热稳定突变 |
3.1.1 突变体的构建和表达 |
3.1.2 突变体热稳定性的筛选 |
3.1.3 优良突变体的纯化与性质测定 |
3.2 计算辅助设计提高酶的热稳定性 |
3.2.1 扰动残基的选取 |
3.2.2 虚拟突变验证 |
3.2.3 定点突变体外验证 |
3.2.4 优良突变体的纯化与性质测定 |
3.3 迭代进化及酶学性质表征 |
3.3.1 热稳定性关键位点的定点饱和突变 |
3.3.2 组合突变的构建 |
3.3.3 热稳定性KpADH突变酶的性质测定及进化路径分析 |
3.3.4 最优突变体的酶学性质测定 |
3.4 KpADH_(Th6) 结晶及结构分析 |
3.4.1 结晶蛋白的制备与纯化 |
3.4.2 结晶条件的初筛和优化 |
3.4.3 晶体衍射及数据解析 |
3.4.4 KpADH_(Th6)结构分子动力学模拟 |
3.4.5 KpADH_(Th6) 热稳定性增强的机制解析 |
3.5 不对称还原制备手性CPMA反应优化 |
3.5.1 KpADH_(Th6)选择性反转突变体的构建 |
3.5.2 (S)-CPMA不对称合成反应 |
主要结论与展望 |
主要结论 |
工作展望 |
致谢 |
参考文献 |
附录1 :本论文涉及引物 |
附录2 :本论文涉及基因 |
附录3 :作者在攻读硕士学位期间发表的论文 |
(10)镍催化的1,1-二氟乙基化反应研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 文献综述 |
1.1 有机氟化学简介 |
1.2 二氟甲基化反应研究 |
1.2.1 二氟甲基芳香化合物的合成 |
1.2.2 烯烃的二氟甲基化 |
1.2.3 异腈衍生物的二氟甲基化 |
1.2.4 炔烃的二氟甲基化 |
1.3 1,1二氟乙基化反应研究 |
1.3.1 无过渡金属参与的合成方法 |
1.3.2 过渡金属参与的合成方法 |
1.3.3 1,1二氟乙基自由基参与的合成方法 |
1.4 课题的意义与研究内容 |
第二章 镍催化的芳基硼酸的1,1-二氟乙基化反应 |
2.1 前言 |
2.1.1 Suzuki偶联反应简介 |
2.1.2 含氟化合物的Suzuki型交叉偶联 |
2.2 反应条件优化 |
2.3 底物普适性研究 |
2.4 DMAP(4-二甲氨基吡啶)的作用 |
2.5 反应机理验证 |
2.6 本章小结 |
第三章 镍催化的卤代芳烃的1,1-二氟乙基化反应 |
3.1 前言 |
3.1.1 还原偶联简介 |
3.1.2 含氟化合物的还原交叉偶联 |
3.2 反应条件优化 |
3.3 底物普适性研究 |
3.4 DMAP(4-二甲氨基吡啶)的作用 |
3.5 反应机理验证 |
3.6 本章小结 |
第四章 实验部分 |
4.1 实验仪器及试剂 |
4.2 镍催化的芳基硼酸的1,1-二氟乙基化反应 |
4.2.1 制备1,1-二氟-1-氯乙烷的乙二醇二甲醚饱和溶液 |
4.2.2 制备二氟一氯甲苯 |
4.2.3 制备NiCl_2(diOMebpy)和NiCl_2(DMAP)_4 |
4.2.4 1,1二氟乙基芳香化合物表征数据 |
4.2.5 自由基捕获实验表征数据 |
4.2.6 其他化合物表征数据 |
4.3 镍催化的卤代芳烃的1,1-二氟乙基化反应 |
4.3.1 制备1,1-二氟-1-氯乙烷的二甲基亚砜饱和溶液 |
4.3.2 制备NiCl_2(diNH_2bpy) |
4.3.3 1,1二氟乙基芳香化合物表征数据 |
4.3.4 自由基捕获实验表征数据 |
第五章 结论 |
参考文献 |
附录 Ⅰ 未知化合物核磁共振谱图 |
附录 Ⅱ 化合物一览表及其表征情况 |
在读期间公开发表的论文 |
致谢 |
四、F236合成反应研究(论文参考文献)
- [1]特高压换流站断路器选相合闸装置拒动原因分析及措施[J]. 齐英伟,张平,张明明. 内蒙古电力技术, 2021(05)
- [2]对亚甲基苯醌与含氮合成子的成环反应研究[D]. 禹克银. 兰州大学, 2021
- [3]锰催化C–H键烯胺化及基于电化学氧化策略构筑C–X(X=N, P)键的反应研究[D]. 徐中楠. 广州医科大学, 2021
- [4]苯炔参与的钯催化三组分反应合成苯并杂环类化合物的研究[D]. 惠家喆. 陕西科技大学, 2021(09)
- [5]复合硫化镉量子点的制备以及光催化偶联和成环反应的研究[D]. 徐玲. 河北师范大学, 2021(09)
- [6]邻烯/芳基苯胺的[5+1]环化反应合成喹啉衍生物的研究[D]. 陈璞. 陕西科技大学, 2021
- [7]聚(α,α-二甲基-β-丙内酯)的交叉成核[D]. 张亚娟. 北京化工大学, 2020(02)
- [8]电催化无过渡金属C-H活化合成N杂环[D]. 韩孝新. 齐鲁工业大学, 2020(02)
- [9]醇脱氢酶KpADH热稳定性改造及分子机制研究[D]. 戴威. 江南大学, 2020
- [10]镍催化的1,1-二氟乙基化反应研究[D]. 刘健昌. 山东理工大学, 2020(02)